白酒中乙酯類成分的氣相色譜一質(zhì)譜分析

Analysis of Ester in Some Spirit
   by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
    LUO Chuan—huan，HUANG Rong—qing，XIAO Bing—kun，LIANG Qian—de
（Institute of Radiation Medicine，Academy of Military Medical Sciences，Beijing 100850，China）

Abstract：To determine fragrance character of Spirit“Bai”from Shandong．Spirit“Lu’’was positive control，“Er”，egative control，three samples were extracted with either，then analyzed qualitatively and quantitatively with ISTD Namyl acetate （EP） by gaschromatography—mass spectrometry （GC／MS）． Fragranter components including ethyl acid ester（E），butanotic acid ester （B），lactic acid ester（L），pentoic acid ester（P），and hexanoic acid ester（H ）were chosen．The result showed that the level of esters were higher in Bai close to “Lu”．SO“Bai”can he called concentration fragrant type spirit．
Key words：sters；gas chromatography—mass spectrometry（GC／MS）；spirit

中圖分類號：0657．63；0622．3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1004—2997（2004）增刊一51一O2

    各種白酒的風(fēng)格主要取決于微量芳香成分的種類、數(shù)量及配比，乙酯類物質(zhì)是白酒香氣的主體部分，各種乙酯具有各自的香氣特征，乙酸乙酯的香氣較清純優(yōu)雅，含乙酸乙酯較多而其他酯類較少時(shí)，白酒則呈現(xiàn)清香優(yōu)雅的風(fēng)格，習(xí)慣稱為“鳳香型”；若白酒中各種酯類較多，特別是乙酸乙酯、乳酸乙酯、已酸乙酯，香氣濃郁純厚，回味悠長，這類白酒稱為“濃香型”；蒸餾型白酒因制備過程不同，基本上不含芳香酯類成分，課題組受山東某酒廠委托，用氣相色譜一質(zhì)譜（GS／MS）檢測該廠產(chǎn)品“Bai”的香型特征，主要測定乙酸乙酯（E）、丁酸乙酯（B）、乳酸乙酯（L）、戊酸乙酯（P）、已酸乙酯（H）的含量。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1．1 主要儀器：HP5890A-5970B 59970C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：美國安捷倫（Agilent）公司產(chǎn)品。
1．2 試劑及樣品：精密稱取各乙酯的標(biāo)準(zhǔn)樣品，加入預(yù)先配制的內(nèi)標(biāo)溶液中，配制成標(biāo)準(zhǔn)混合液。白酒樣品列
于表1。
1．3 實(shí)驗(yàn)條件
1．3．1 色譜條件： OV-1彈性石英毛細(xì)管柱（ 0．2 mm×17m），柱溫27～55℃ ，升溫程序：2℃／min，進(jìn)樣口溫度150℃，接口溫度160℃，載氣為氦氣，柱壓0．07 MPa，分流方式進(jìn)樣，分流比10：1。
1．3．2 質(zhì)譜條件： 質(zhì)譜的離子聚焦電壓4 V；電子電離（E1）離子源，電子倍增器電壓1800V；溶劑延遲時(shí)間1．2 min；總離子流質(zhì)量掃描范圍m／z15～15O，掃描域值500。
1．4 樣品預(yù)處理：取定量酒樣，用乙醚振搖提取三次，合并乙醚提取液后，揮干乙醚后加入預(yù)先精密配制好的內(nèi)標(biāo)（IS）乙酸正戊酯（EP）丙酮溶液，待測。
1．5 定性和定量：進(jìn)樣2 I 得到GC／MS圖。首先由各色譜峰的質(zhì)譜圖鑒定酒樣中所含乙酯成分，然后用峰面積內(nèi)標(biāo)定量計(jì)算出酒樣中所含乙酯成分的量。

2 結(jié)果與討論
    以乙酸乙酯為例，高、中、低三個濃度測出提取方法平均回收率為（80．3±1．4）%。標(biāo)準(zhǔn)混合液進(jìn)樣后得到GC／MS圖（圖略，以下同）色譜圖中各色譜峰的保留時(shí)間次序?yàn)镋、B、L、P、EP、H。色譜和質(zhì)譜的數(shù)據(jù)歸列于表2。在chemistation上調(diào)出內(nèi)標(biāo)程序，輸入內(nèi)標(biāo)數(shù)據(jù)，建立內(nèi)標(biāo)校正表。
    經(jīng)過預(yù)處理的酒樣內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)樣后獲得GC／Ms圖。圖中的質(zhì)譜圖均和標(biāo)準(zhǔn)混合液的質(zhì)譜圖類似。因此先作了定性分析，得知每個酒樣中所含的乙酯成分，然后啟用chemistatio，打出各自的內(nèi)標(biāo)定量報(bào)告表，根據(jù)進(jìn)樣體積、回收率、提取用酒量等因素，計(jì)算出每個乙酯成分的含量。Bai”的乙酯類成分在數(shù)量上接近典型濃香型酒“Lu”，基本上可屬“濃香型”白酒，在“濃香型”中偏于香氣淡雅類。