藥用二丁基羥基甲苯BHTCP版有資質(zhì)符合藥典

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抗氧化劑

百科名片

抗氧化劑

抗氧化劑（ Antioxidants）是阻止氧氣不良影響的物質(zhì)。 它是一類能幫助捕獲并中和1基，從而祛除1基對人體損害的一類物質(zhì)。人體的抗氧化劑有自身合成的，也有由食物供給的。較強(qiáng)的抗氧化劑如艾詩特ASTA（astaxanthin的簡稱）等，一般人類無法合成，必須從食物中等攝取。

概念

①食物中抗氧化劑能夠保護(hù)食物免受氧化損傷而變質(zhì)。

②在人體消化道內(nèi)具有抗氧化作用，防止消化道發(fā)生氧化損傷。

③吸收后可在機(jī)體其他組織器官內(nèi)發(fā)揮作用。

④來源于食物的某些具有抗氧化作用的提取物可以作為治療藥品?？寡趸瘎┑淖饔脵C(jī)理包括鰲合金屬離子、清除1基、淬滅單線態(tài)氧、清除氧、抑制氧化酶活性等。

舉例：如維生素A、C、E；類胡蘿卜素（蝦青素、角黃素、葉黃素，β-胡蘿卜素等）；微量元素：硒、鋅、銅和錳等。

自然壽命

^[1]衰老的被動學(xué)說認(rèn)為衰老是體內(nèi)隨時(shí)間產(chǎn)生的隨機(jī)過程。首先出現(xiàn)在酶上，再導(dǎo)致DNA、RNA的變化，進(jìn)而產(chǎn)生不準(zhǔn)確的酶。使這個(gè)循環(huán)過程產(chǎn)生錯(cuò)誤、災(zāi)難和死亡。這一隨機(jī)變化就是由氧1基引起的損傷積累戰(zhàn)勝了機(jī)體修復(fù)能力，導(dǎo)致細(xì)胞分化狀態(tài)的改變甚至喪失。體內(nèi)抗氧化劑是消除這一損傷穩(wěn)定細(xì)胞分化狀態(tài)的主要因素。如果這一論點(diǎn)成立，體內(nèi)抗氧化劑的含量和活性就應(yīng)當(dāng)與物種的壽限有關(guān)。

1、超氧化物歧化酶（SOD）與物種的自然壽命

SOD是體內(nèi)防止氧1基損傷的1重要的保護(hù)酶，它可以使歧化生成過氧化氫和水。通過12種靈長類和2種嚙齒類動物腦、肝和心組織中的SOD含量除以基礎(chǔ)代謝率（SMR）和自然壽命的勢能（lifespan potential，LSP）有非常好的相關(guān)性（圖5-1），即壽命1長的人類具有1大的SOD/SMR，而壽命較短的嚙齒類動物有較小的SOD/SMR。因此，一個(gè)物種一生利用氧的總量可能和體內(nèi)SOD的量成正比，而且，還發(fā)現(xiàn)在腦中MnSOD/總SOD與LSP的相關(guān)性很好，但在肝中相關(guān)性就差一些。

2、尿酸與自然壽命

尿酸是嘌呤代謝的副產(chǎn)品，發(fā)現(xiàn)它能防止細(xì)胞膜脂質(zhì)過氧化，是一種重要的生物抗氧化劑，對動物物種的自然壽命起著重要的作用。通過測定幾種靈長類動物血漿中的尿酸含量和基代謝率的比例，與自然壽命有著很好的相關(guān)性（圖5-2）。尿酸在體內(nèi)還是一種1，因?yàn)樗慕Y(jié)構(gòu)與1和其他神經(jīng)1很相似。

3、胡蘿卜素與自然壽命

植物中含有維生素A的前體——胡蘿卜素，用來防止光合作用產(chǎn)生的氧1基。過去認(rèn)為β-胡蘿卜素對人和其他物種僅僅是作為合成維生素A的前體，發(fā)現(xiàn)不僅β-胡蘿卜素是很好的抗氧化劑，而且其他類胡蘿卜素也是很好的抗氧化劑。組織中胡蘿卜素低的人群很容易得癌，測量血清中胡蘿卜素與壽限有很好的相關(guān)性（圖5-3）。

4、維生素E與自然壽命

維生素E在細(xì)胞膜內(nèi)可以防止脂質(zhì)過氧化，但是維生素E是否能促進(jìn)人的長壽也有爭論。測定若干動物和人血漿中維生素E和基礎(chǔ)代謝率之比及自然壽命勢能之間有很好的相關(guān)性（圖5-4），即長壽的人血漿中維生素E的含量1高。

5、維生素C與各種動物的自然壽命

*以來，人們認(rèn)為維生素C對人的健康和壽命起著重要作用。與其他物種相反，人不能合成維生素C，這是人類的一個(gè)遺傳缺陷。與以上幾種抗氧化劑不同，維生素C與物種的自然壽命勢能沒有明顯的相關(guān)性，但在大部分組織中，維生素C含量隨人和動物的年齡增加而減少，這說明維生素C在老化過程中不對壽命的長短起作用。在有氧氣和鐵存在時(shí)，維生素C很容易生成1性很大的抗壞血酸1基，尿酸可以有效地將鐵從組織中移走，防止生成抗壞血酸1基，這也許就是為什么人和長壽類的物種體內(nèi)有較多的尿酸和較少的維生素C的緣故。

6、谷胱甘肽和自然壽命

谷胱甘肽被認(rèn)為是1重要的生物組織抗氧化劑之一，然而組織中的谷胱甘肽水平與各種動植物的自然壽命之間并沒有明顯的相關(guān)性。但研究表明，人和物種隨年齡增加，組織中谷胱甘肽水平一直呈下降趨勢，如果它的水平下降到年輕時(shí)的50%，死亡即將來臨。

除了以上幾種抗氧化劑與物種的壽限有一定關(guān)系外，還發(fā)現(xiàn)用硫代巴比士酸（thiobarbituric acid，TBA）法測定的等價(jià)丙二醛（MDA），與物種的壽限有很好的相關(guān)性（圖5-5），即壽限1高的人血清中過氧化水平1低，而一些短壽命的物種血清中脂質(zhì)過氧化水平則較高。

7、衰老器官中SOD、谷胱甘肽過氧化物酶

一般認(rèn)為老化是由于氧1基對細(xì)胞進(jìn)攻引起的不可逆損傷造成的。這一方面可能是由于1基產(chǎn)生過多；另一方面可能是1基清除酶活性下降造成的。只要二者失去平衡，就可能導(dǎo)致體內(nèi)脂質(zhì)過氧化過多，為此，人們研究了衰老Wistar大鼠主要器官中SOD、谷胱甘肽過氧化物酶和過氧化氫酶的活性及脂質(zhì)過氧化物MDA的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與年輕大鼠（4個(gè)月）相比，老年大鼠（24個(gè)月）肝和腎中SOD和谷胱甘肽過氧化物酶活性明顯下降，相反，在心肌中過氧化氫酶活性則有所增加，在其他器官中過氧化氫酶活性下降。奇怪的是在用TBA測量的脂質(zhì)過氧化水平在幾種器官中都隨年齡而減少。這些結(jié)果表明，在肝臟和腎臟中抗氧化保護(hù)體系隨老化而減弱；不同抗氧化酶在不同器官中以不同的方式隨老化而改變，它們的活性變化與器官的過氧化程度之間沒有明顯的相關(guān)性。因此，MDA含量很難作為衰老的一個(gè)特征指標(biāo)，必須與其他指標(biāo)結(jié)合起來考慮。

^[1]

分類

一、按來源分類：

抗氧化劑按來源分為天然抗氧化劑和合成抗氧化劑兩類。

二、溶解性分類：
　　1、油溶性抗氧化劑是指能溶于油脂，對油脂和含油脂的食品起到良好抗氧化作用的物質(zhì)。常用的有丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)和沒食子酸丙酯(PG)等人工合成的油溶性抗氧化劑；混合酚濃縮物及愈創(chuàng)樹脂等天然的油溶性抗氧化劑。

2、水溶性抗氧化劑能夠溶于水，主要用于防止食品氧化變色，常用的包括抗壞血酸及其鈉鹽、異抗壞血酸及其鈉鹽等人工合成品，從米糠、麩皮中提制的天然品植酸即肌醇六磷酸。

3、兼溶性抗氧化劑：硫辛酸 (alpha lipoic acid) 是一種能消除加速老化與致病的1基、類似維他命的物質(zhì)，硫辛酸是一種存在于線粒體的酵素,硫辛酸在體內(nèi)經(jīng)腸道吸收后進(jìn)入細(xì)胞,兼具脂溶性與水溶性的特性,因此可以在全身通行無阻，到達(dá)任何一個(gè)細(xì)胞部位,提供人體全面效能，是1兼具脂溶性與水溶性的1抗氧化劑。

三、按作用機(jī)理分類：

1．1基吸收劑：如酚類抗氧化劑，維生素E，類胡蘿卜素。

2．氧清除劑：如類胡蘿卜素及其衍生物、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、異抗壞血酸和異抗壞血酸鈉等。

3．金屬離子螯合劑：枸櫞酸、EDTA和磷酸衍生物。

4．單線態(tài)氧催猝滅劑

5．酶的抗氧化劑（SOD酶）——過氧化物作用除去1基

6．化學(xué)試劑（甲基硅酮）——物理屏壁阻礙氧氣進(jìn)入，抗氧化

  各種抗氧化劑在細(xì)胞中的作用

食品中抗氧化劑可以防止各種食品成分的氧化反應(yīng)。食品氧化可以導(dǎo)致不良褐變和味道改變。抗氧化劑和氧氣反應(yīng)，因此抵消負(fù)面影響。例如：維生素 C （E300 ）和維生素 E(E308).在人體內(nèi)抗氧化劑通過中和“1基”（細(xì)胞代謝的天然副產(chǎn)物）的不良作用來保護(hù)主要的細(xì)胞物質(zhì)。氧氣被代謝或被人體燃燒時(shí)形成1基。它們通過細(xì)胞運(yùn)輸，破壞其他分子結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致細(xì)胞受損。這樣的細(xì)胞損壞被認(rèn)為是衰老和各種健康問題的原因?；钴S于人體內(nèi)的抗氧化劑是維生素 A 、 C 、 E和多酚（植物化學(xué)物質(zhì)，存在于茶和水果中）。維生素 C 、 E 和 β －胡蘿卜素（維生素 A的前身）和礦物質(zhì)硒都具備抗氧化的特性。也就是說它們可以保護(hù)細(xì)胞膜中的脆弱的蛋白質(zhì)和脂質(zhì)，在阻斷高度反應(yīng)性的氧原子（1基）的過程中扮演重要角色。1基是帶有一個(gè)或多個(gè)不成對電子的分子，抗氧化劑可以清除這些1基，與其他分子快速反應(yīng)，起始的鏈反應(yīng)被稱為氧化。1基是代謝過程的常規(guī)產(chǎn)物，人體會產(chǎn)生自身的抗氧化劑來保持平衡。然而，壓力，年齡老化和環(huán)境條件，像空氣污染和吸煙都會增加身體中1基的數(shù)量，從而破壞平衡。極不穩(wěn)定的1基可以損害健康的 DNA ，并且與伴隨著老齡化的一些變化相關(guān)（比如老年斑的惡化，老年人失明的主要原因），還會導(dǎo)致一系列疾病，如癌癥、心臟病和中風(fēng)。研究表明水果和蔬菜中的天然抗氧化劑具有保護(hù)效果。例如：維生素E 和 β －胡蘿卜素可以保護(hù)細(xì)胞膜；維生素 C 可以排出細(xì)胞內(nèi)的1基。

動物營養(yǎng)學(xué)：抗氧化劑antioxidant

為防止飼料中某些活性成分被氧化變質(zhì)而摻入飼料的添加劑。

比較

抗氧化不僅僅是一個(gè)概念，對生物體抗氧化的效果是可以量化測定的，作為動物實(shí)驗(yàn)一般是服用抗氧化劑一定時(shí)間后，測定血液中的酯質(zhì)過氧化產(chǎn)物丙二醛MDA變化、以及肝臟勻漿中超氧化物歧化酶SOD和谷胱甘肽過氧化物酶GSH-PX的活力變化。從上述兩種酶和MDA的變化狀況來判定抗氧化的強(qiáng)度及效果。作為人體不可能測肝臟勻漿，可以測定血液或者尿液中的MDA，以及血液中的SOD、GXH-PX來判定抗氧化的效果。

Miki以含亞鐵離子的血紅素蛋白作為1基產(chǎn)生者，亞油酸為接受者，用硫代*酸法檢測各受試類胡蘿卜素及其衍生物和α-酚(VE)清除1基的半數(shù)效應(yīng)劑量ED50見表1

表1蝦青素、部分類胡蘿卜素和α酚清除1基的值

劉子貽等在研究中比較了蝦殼中提取的蝦青素和α﹣酚對防止小鼠肝勻漿產(chǎn)生過氧化作用的結(jié)果表明，蝦青素的抗氧化作用較α﹣酚強(qiáng)千倍以上。

上述引用于：張曉麗、劉建國蝦青素的抗氧化性及其在營養(yǎng)和醫(yī)藥應(yīng)用方面的研究2006,Vol.27,No.01《食品科學(xué)》

性能與用途

1、抗氧劑1010。白色流動性粉末，熔點(diǎn)120~125℃，1性較低，是一種較好的抗氧劑。他在聚丙烯樹脂中應(yīng)用較多，是一種熱穩(wěn)定性高、非常適合于高溫條件下使用的助劑，能延長制品的使用壽命，另外，也可以用于其它大多數(shù)樹脂。一般加入量不大于0.5%

2、抗氧劑1076。白色或微黃結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)為50~55℃，無1，不溶于水，可溶于苯、1、乙烷和酯類等溶劑?？勺鳛榫垡蚁?、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、ABS和丙烯酸等樹脂的抗氧劑。具有抗氧性好、揮發(fā)性小、耐洗滌等特性。一般用量不大于0.5%；可用作食品包裝材料成型用助劑。^[2]

3、抗氧劑CA。白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)180~188℃,1性低，溶于1、乙醇、甲苯和醋酸乙酯。適合于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS和聚酰胺樹脂中的抗氧助劑，并可用于與同接觸的電線、電纜。一般用量不超過0.5%

4、抗氧劑168。白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)183-186℃，無1，與樹脂相溶性好，且具有低揮發(fā)性、耐抽出性及不污染不變色等特點(diǎn)。是目前國內(nèi)11的加工穩(wěn)定劑，它能有效地防止聚合物（聚乙烯、聚丙烯等）在擠出注塑過程中的熱降解，使聚合物保持原有的機(jī)械性和耐老化性能。^[3]

5、抗氧劑164。白色或淺1結(jié)晶粉末或片狀物。熔點(diǎn)在70℃，沸點(diǎn)在260℃左右、無1。用于多種樹脂中，用途廣泛。更適合用于食品包裝成型用料（聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、聚酯和聚苯乙烯）樹脂中，一般用量為0.01%~0.5%

6、抗氧劑DNP。淺灰色粉末，熔點(diǎn)230℃左右，易溶于苯胺和硝基苯中，不溶于水。適合于聚乙烯、聚丙烯。抗沖擊聚苯乙烯和ABS樹脂，除具有抗氧效能外，還有較好的熱穩(wěn)定作用和抑制銅、檬金屬的影響。一般用量應(yīng)不超過2%

7、抗氧劑DLTP。白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)在40℃左右，1性低，不溶于水，能溶于苯、*、1。用于聚乙烯、聚丙烯、ABS和聚氯乙烯樹脂的輔助抗氧劑，可改變制品的耐熱性和抗氧性。一般用量為0.05%~1.5%

8、抗氧劑TNP。淺1粘稠液體，凝固點(diǎn)低于-5℃沸點(diǎn)大于105℃，無味，無1，不溶于水，溶于1、乙醇，。苯和*。適合于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、抗沖擊聚苯乙烯和ABS、聚酯等樹脂，高溫中抗氧化性能高，使用量不超過1.5%。

9、抗氧劑TPP。淺1透明液體，凝固點(diǎn)19~24℃，沸點(diǎn)220℃，溶于醇、苯、1。適合于聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和ABS樹脂的輔助抗氧劑，使用量應(yīng)不超過3%。

10、抗氧劑MB。淡1粉末，熔點(diǎn)大于285℃,溶于乙醇、1、醋酸乙酯，不溶于水和苯，適合于聚乙烯、聚酰胺和聚丙烯樹脂的抗氧劑；本品不污染，不著色，可用于白色或艷色制品。用量不超過0.5%。

抗氧化劑在食品的作用機(jī)理總體主要有以下幾種：（1）抗氧化劑借助還原反應(yīng)，降低食品體系及周圍的氧含量，即抗氧化劑本身就極易氧化，因此在有氧化食品因素存在的時(shí)，如光照、氧氣、加熱等，抗氧化劑就先于食品與氧化因素作用，避免了食品被氧化；（2）有些抗氧化劑是一種1基吸收劑即1基清除劑?？梢耘c氧化過程的中間產(chǎn)物結(jié)合，從而使氧化反應(yīng)無法發(fā)生；（3）抗氧化劑可以釋放出氫離子將氧化過程中產(chǎn)生的過氧化物破壞分解，使氧化反應(yīng)無法繼續(xù)進(jìn)行；（4）有些抗氧化劑可以阻止或減弱氧化酶類的活動，例如超氧化物歧化酶對超氧化物的1基的清除；（5）金屬離子螯合劑，可以通過對金屬離子的螯合作用，減少金屬離子的促進(jìn)氧化作用的能力；（6）多功能抗氧化劑，產(chǎn)生多種抗氧化作用。

油溶性抗氧化劑的作用機(jī)理是什么？

  油脂在空氣中氧氣的作用下首先產(chǎn)生氫過氧化物,根據(jù)油脂氧化過程中氫過氧化物產(chǎn)生的途徑不同可將油脂的化分為:自動氧化,光氧化和酶促氧化. ①自動氧化:自動氧化是一種1基鏈?zhǔn)椒磻?yīng). (1)引發(fā)期:油脂分子在光,熱,金屬催化劑的作用下產(chǎn)生1基,如RH + Mx+→R +H++M(x-1)+; (2)傳播期:R +3O2→ROO ,ROO +RH→ROOH+R ; (3)終止期:ROO +ROO →ROOR+O2,ROO +R →ROOR,R +R →R-R. ②光氧化:光氧化是不飽和脂肪酸與單線態(tài)氧直接發(fā)生氧化反應(yīng).單線態(tài)氧:指不含未成對電子的氧,有一個(gè)未成對電子的稱為雙線態(tài),有兩個(gè)未成對電子的成為三線態(tài).所以基態(tài)氧為三線態(tài).食品體系中的三線態(tài)氧是在食品體系中的光敏劑在吸收光能后形成激發(fā)態(tài)光敏素,激發(fā)態(tài)光敏素與基態(tài)氧發(fā)生作用,能量轉(zhuǎn)移使基態(tài)氧轉(zhuǎn)變?yōu)閱尉€態(tài)氧.單線態(tài)氧具有*的親電性,能以極快的速度與脂類分子中具有高電子密度的部位(雙鍵)發(fā)生結(jié)合,從而引發(fā)常規(guī)的1基鏈?zhǔn)椒磻?yīng), 進(jìn)一步形成氫過氧化物. 光敏素(基態(tài))+hυ→光敏素*(激發(fā)態(tài)) 光敏素*(激發(fā)態(tài))+3O2→光敏素(基態(tài))+1O2 不飽和脂肪酸+1O2→氫過氧化物 ③酶促氧化:自然界中存在的脂肪氧合酶可以使氧氣與油脂發(fā)生反應(yīng)而生成氫過氧化物,植物體中的脂氧合酶具有高度的基團(tuán)專一性,他只能作用于1,4-順,順-戊二烯基位 置,且此基團(tuán)應(yīng)處于脂肪酸的ω-8位.在脂氧合酶的作用下脂肪酸的ω-8先失去質(zhì)子形成1基,而后進(jìn)一步被氧化.大豆制品的腥味就是不飽和脂肪酸氧化形成六硫醛醇. ④氫過氧化物的分解和油脂的酸敗:氫過氧化物極不穩(wěn)定,當(dāng)食品體系中此類化合物的濃度達(dá)到一定水平后就開始分解,主要發(fā)生在氫過氧基兩端的單鍵上,形成烷氧基1基再通過不同的途徑形成烴,醇,醛,酸等化合物,這些化合物具有異味,產(chǎn)生所謂的油哈味. 根據(jù)油脂發(fā)生酸敗的原因不同可將油脂酸敗分為: (1)水解型酸敗:油脂在一些酶/微生物的作用下水解形成一些具有異味的酸,如丁酸,己酸,庚酸等,造成油脂產(chǎn)生汗臭味和苦澀味; (2)酮型酸敗:指脂肪水解產(chǎn)生的游離飽和脂肪酸在一系列酶的作用下氧化,1后形成酮酸和甲基酮所致.如污染灰綠青霉,曲霉等; (3)氧化型酸敗:油脂氧化形成的一些低級脂肪酸,醛,酮所致. ⑤影響油脂氧化的因素 (1)油脂的脂肪酸組成:不飽和脂肪酸的氧化速度比飽和脂肪酸快,花生四烯酸:亞麻酸:亞油酸:油酸=40:20:10:1.順式脂肪酸的氧化速度比反式脂肪酸快,共軛脂肪酸比非共軛脂肪酸快,游離的脂肪酸比結(jié)合的脂肪酸快,Sn-1和Sn-2位的脂肪酸氧化速度比Sn-3的快; (2)溫度:溫度越高,氧化速度越快,在21-63℃范圍內(nèi),溫度每上升16℃,氧化速度加快1倍; (3)氧氣:有限供氧的條件下,氧化速度與氧氣濃度呈正比,在無限供氧的條件下氧化速度與氧氣濃度無關(guān); (4)水分:水分活度對油脂的氧化速度,見水分活度; (5)光和射線:光,紫外線和射線都能加速氧化; (6)助氧化劑:過渡金屬:Ca,Fe,Mn,Co等,他們可以促進(jìn)氫過氧化物的分解,促進(jìn)脂肪酸中活性亞甲基的C-H鍵斷裂,使樣分子活化,一般的助氧化順序?yàn)?/span>Pb>Cu>Se>Zn>Fe>Al>Ag.

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