水質(zhì)可吸附有機鹵素AOX的測定微庫侖法 返回列表頁

1 適用范圍

      水質(zhì)可吸附有機鹵素AOX的測定微庫侖法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中可吸附在活性炭上的有機鹵化物（不包含有機氟化物）的微庫侖法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中可吸附有機鹵素的測定。

      本標(biāo)準(zhǔn)的測定結(jié)果包含水樣中懸浮物的可吸附有機鹵素。

      當(dāng)取樣量為 100 ml 時，本方法的檢出限為 0.007 mg/L，測定下限為 0.028 mg/L。

2 規(guī)范性引用文件

      本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其版本（包括所有的修）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

      HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

      HJ 91.1 污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

      HJ 164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

      HJ 493 水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

3 術(shù)語和定義

      下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

      可吸附有機鹵素 adsorbable organically bound halogens（AOX）

      在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測試條件下，可吸附在活性炭上能被微庫侖法測定的有機化合物中的氯、溴、碘（不包含有機氟化物）的等效總量，結(jié)果以氯計。

3.2

      溶解性有機碳 dissolved organic carbon（DOC）

      通過 0.45 μm 微孔濾膜過濾后，水樣中總有機碳的含量。

4 方法原理

      水樣經(jīng)硝酸酸化，用活性炭吸附后，再用硝酸鈉-硝酸溶液淋洗去掉吸附在活性炭上的無機鹵化物， 吸附后的活性炭在氧氣流中熱解燃燒生成鹵化氫氣體，將鹵化氫氣體通入到微庫侖池中，并用微庫侖法測定鹵素離子的量，結(jié)果以氯的質(zhì)量濃度表示。

5 干擾和消除

5.1 水樣中的游離氯可導(dǎo)致 AOX 的測定結(jié)果偏高，采樣后應(yīng)立即加入亞硫酸鈉溶液（6.14）以消除干擾。

5.2 樣品中無機氯化物濃度大于 1 g/L 時，應(yīng)稀釋后測定；樣品 AOX 值較低的樣品中含有 1 g/L 以上的氯離子，可能導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，在實驗室空白樣品中添加相同濃度的氯離子（如 NaCl），可消除干擾。

5.3 水樣中的無機溴化物、碘化物，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。

5.4 樣品中DOC 超過 10 mg/L 時，應(yīng)稀釋后測定。

5.5 樣品中的有機溴化物和有機碘化物在燃燒過程中生成溴和碘的高價態(tài)氧化物，這部分 AOX 不能被測定，會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。

5.6 醇類、芳香化合物以及羥酸會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。

5.7 含有活細(xì)胞（如微生物、藻類等）的樣品，由于其自身含有氯化物從而導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，可加入硝酸酸化水樣，破壞藻類和微生物細(xì)胞，使其含有的氯化物溶于水樣后經(jīng)洗脫步驟消除干擾。

6 試劑和材料

      除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為不含AOX 的蒸餾水或純水。

6.1 硝酸：ρ=1.42 g/ml。

6.2 鹽酸：ρ=1.19 g/ml。

6.3 硫酸：ρ=1.84 g/ml。

6.4 硝酸鈉（NaNO₃）。

6.5 亞硫酸鈉（Na₂SO₃）。

6.6 對氯苯酚（C₆H₅ClO）。

6.7 2-氯苯甲酸（C₇H₅ClO₂）。

6.8 碘化鉀（KI）。

6.9 可溶性淀粉。

6.10 硝酸溶液：c(HNO₃)=0.02 mol/L。

      量取 1.36 ml 硝酸（6.1），用水稀釋至 1000 ml。

6.11 鹽酸溶液：c(HCl)=0.010 mol/L。

      量取 0.83 ml 鹽酸（6.2），用水稀釋至 1000 ml。

6.12 硝酸鈉-硝酸溶液：c=0.2 mol/L。

      稱取硝酸鈉（6.4）17.00 g 溶于水中，加入 25 ml 硝酸（6.1），用水稀釋至 1000 ml。硝酸鈉-硝酸溶液在棕色玻璃瓶中可保存 3 個月。

6.13 硝酸鈉-硝酸洗脫液：c=0.01 mol/L，pH≈1.7。

      取 50  ml 硝酸鈉-硝酸溶液（6.12），用水稀釋至 1000 ml。硝酸鈉-硝酸洗脫液在棕色玻璃瓶中可保存 1 個月。

6.14亞硫酸鈉溶液：c(Na₂SO₃)=1 mol/L。

      稱取 126 g 亞硫酸鈉（6.5）溶于水中，用水稀釋至 1000 ml。此溶液置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 個月。

6.15對氯苯酚貯備液：ρ(Cl)=200 μg/ml。

      準(zhǔn)確稱取 0.0725 g 對氯苯酚（6.6）溶于水，移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。對氯苯酚貯備液保存在玻璃瓶中，置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 個月。也可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書進行保存。

6.16 對氯苯酚中間液：ρ(Cl)=10.0 μg/ml。

      取 5.00 ml 對氯苯酚貯備液（6.15），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。

6.17 對氯苯酚使用液：ρ(Cl)=1.00 μg/ml。

      取 10.00 ml 對氯苯酚中間液（6.16），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。

6.18 2-氯苯甲酸貯備液：ρ(Cl)=250 μg/ml。

      準(zhǔn)確稱取 0.1104 g 的 2-氯苯甲酸（6.7）溶于水中，移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。2-氯苯甲酸貯備液保存在玻璃瓶中，置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 個月。

6.19 2-氯苯甲酸中間液：ρ(Cl)=10.0 μg/ml。

      取 4.00 ml 2-氯苯甲酸貯備液（6.18），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。

6.20 2-氯苯甲酸使用液：ρ(Cl)=1.00 μg/ml。

      取 10.00 ml 2-氯苯甲酸中間液（6.19），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。

      注：2-氯苯甲酸很難溶于水，可提前 1 天配制。

6.21 核查溶液。

      分別準(zhǔn)確吸取 1.00 ml、5.00 ml、10.0 ml、20.0 ml 和 30.0 ml 對氯苯酚使用液（6.17）或 2-氯苯甲酸使用液（6.20）至 100 ml 容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。此核查溶液含 AOX 濃度分別為：0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L 和 0.300 mg/L，臨用現(xiàn)配。

6.22 淀粉指示劑：ρ=10 g/L。

      稱取 1.0 g 可溶性淀粉（6.9），用少量水調(diào)成糊狀，緩慢加入 100 ml 溫水，繼續(xù)煮至溶液澄清，冷卻后使用，臨用現(xiàn)配。

6.23 活性炭：碘值≥1050，氯化物含量＜0.0015%，振蕩吸附用活性炭的顆粒度約 10 μm～50 μm，柱吸附用活性炭的顆粒度約 50 μm～100 μm。

      注：活性炭容易吸附空氣中的化合物，活性炭暴露在空氣中 5 d 將失去活性。為減小活性炭的空白值，取 1.5 g～2.0 g（當(dāng)天用量）合格的活性炭保存于密閉的玻璃瓶中備用。密閉瓶中的活性炭一經(jīng)打開，必須當(dāng)天使用完畢，剩余的不能再用。

6.24 濾膜：直徑≤25 mm，孔徑 0.45 μm，聚碳酸酯材質(zhì)。

6.25 陶瓷棉。

6.26 石英棉。

6.27 氧氣：純度≥99.9%。

7 儀器和設(shè)備

7.1 采樣容器

      硬質(zhì)玻璃瓶，500 ml。

7.2 可吸附有機鹵素分析儀

7.2.1 儀器組成

      水質(zhì)可吸附有機鹵素AOX的測定微庫侖法儀器的主要部件應(yīng)包括燃燒器、檢測器和干燥管，也可使用成套商品化可吸附有機鹵素分析儀